大气VOCs在线监测系统评估工作指南（二）
3主要评价参数与指标
大气VOCs在线监测系统评估工作主要包括监测设备评估和监测站评估两个部分，本章针对这两部分的主要评价参数与指标进行介绍。
3.1设备主要参数和指标的选择
由于大气VOCs在线监测系统监测方法原理不同，设备主要参数和指标也存在差异。本指南结合目前市场上设备应用的实际情况、设备主要参数和指标选择的原则，根据色谱法和色谱质谱法的方法原理筛选并确定设备的主要参数和指标，包括:
●检出限
●测量范围
●零点噪声
●精密度
●准确度.
●多点线性
●系统残留影响
●分离度
●质谱分辨率(仅适用于质谱)
●质量范围(仅适用于质谱)
●灵敏度(仅适用于质谱)
●质量稳定性(仅适用于质谱)
●质量精度(仅适用于质谱)
检出限
检出限是一个分析方法能够可靠地检出被分析物的最低浓度，它包括方法检出限和仪器检出限。其中，方法的检出限是一个方法能可靠地检出样品或空包中待测物的最低浓度;仪器检出限是仪器可检出的背景噪声之上最小的信号。用S,代表样品测定值，S。代表空白值，o代表测定的标准偏差。当(S-S)的差值>3σ时，按照正态分布(S,-S) >0有99%的置信度。3σ作为检出限的推荐值。当Sb趋向于0时， 检出限即为方法检出限。一般各物种检出限的要求: C2-C.<0.15ppb, CEC12<0.1ppb。
测量范围
VOCs物种的最高浓度和最小检出限即测量范围，该指标反映仪器能检出最高浓度物种的定量能力。
测量范围上限的确定方法为:使用动态稀释装置将57种非甲烷碳氢化合物混合标准气体用高氨气稀释成不同浓度的标准气进样分析，以目标物浓度比为横坐标，目标物峰面积(或峰高)比为纵坐标，用最小二乘法绘制校准曲线，保持线性相应所允许的VOCs最高浓度,即测量范围上限。
零点噪声
零点噪声反映仪器信噪比情况，也称基线空白。
零点噪声的确定方法为:仪器开机并调出运行方法，使仪器处于最佳运行状态，通入零气标气进行分析，连续测量7次，计算待测仪器监测所测浓度值X，计算所取得数据的标准偏差S。即为仪器的零点噪声。
零点噪声一般要求小于3倍方法检出限。
精密度
精密度反映的是分析方法或测量系统随机误差的大小，指在规定的测试条件下，同一个均匀样品，经多次测定所得结果之间的接近程度。精密度一般用偏差、标准偏差或相对标准偏差来表示。精密度一般可以选用多点线性的中间浓度点来进行测试，例如5 ppb。
精密度的偏差范围一般要求小于15%。
准确度
准确度是指在一定实验条件下，多次重复测定的平均值与真实值相符合的程度。准确度用绝对误差和相对误差表示。
一般评价准确度的方法可以用分析标准物质、回收率测定或是不同方法进行检验比较。准确度的误差范围一般要求小于10%。
多点线性
多点线性反映仪器测量物种线性范围的能力，是校准曲线的具体考核指标。校准曲线是用于描述待测物质的浓度或量与相对的测量仪器的响应量之间定量关系的曲线。大气VOCs测定的校准曲线通常包括一个零点和4~6个不同浓度级别的标准物质点，采用合理的统计方法绘制而成。进行多点线性检查时，一般线性相关系数要求r2≥0.95。
系统残留影响
系统残留影响即前一组采样样品测量后由于少量物质残留在监测仪器中给下一次测量所带来的误差影响。系统残留影响的判断方法为:待测仪器稳定运行后，通入多点线性浓度最高浓度点的标气进行测量分析;高浓度分析结束后，再连续两次通入零气进行检测分析，记录两次测量浓度值C。C。第二次零气测量结果中，所有组分的浓度值需低于0.1ppb，才能满足仪器在线监测的性能要求。
分离度
分离度反映监测物种之间分开的程度，主要指相邻色诺峰保留时间之差与两色谱峰峰宽均值之比，以R表示。 R越大，表明相邻两组分分离越好。一般当R<1时，两峰有部分重叠;当R=1.0时， 分离度可达98%;当R≥1.5时，两峰完全分离。大气VOCs色谱法自动监测系统关键物种的分离度要求大于1.5，即基线分离，80%物种的分离度要求大于1.0。
质谱分辨率(仅适用于质谱)
质诺分辨率指质谱仪分开相邻两个离子峰的能力，可表示为:R=m,/ (m.-m2)其中，R为分辨率，m、m,为质量数， 且m.<m2。
